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两个限定条件，作为回答的前提。
1、单位负责人签字出借公款，限定为是对公司内、外部人员非因公借款。
2、单位负责人，个人暂时将其限定在企业，对于行政单位或事业单位不考虑。目前环境下，直接签字对外出借公款，估计行政单位或事业单位没有这么明目张胆的吧，即使单位负责人非常跋扈的情况下。
财务人员承担的责任，要看单位的性质
一、单位是个体工商户或个人独资企业
1、单位负责人是个体工商户主或个人独资企业主。这种情况下，财务人员见到单位负责人签字，付款就是了，但款项付出去，不管收不收回来，除提示借款的风险和及时收回借款外，财务人员是没有责任的。这个若有责任，让我想起了“欲加之罪，何患无辞”这8个字。
2、单位负责人是上述外聘的职业管理人员。这个即使单位负责人签了字，财务人员也不能支付这个款项，因为超出了这个单位负责人的权限了。如果对外支付，应当征得个体工商户主或者个人独资企业主的书面同意。否则，财务人员付款后是失职的，是要承担相应责任的。
二、单位是合伙企业
合伙企业的对外借款是应当征得全体合伙人一致同意的。合伙企业法规定，对于以合伙企业的名义对外担保，转让或处分合伙企业的知识产权或其他财产权利（对外出借款项是让渡资金的使用权，是一种财产权利），应当征得全体合伙人的一致同意。1、单位负责人是执行合伙企业事务的普通合伙人。如果单位负责人签字对外出借款项，财务人员付款了，财务人员应当承担责任，作为财务人员应当知道合伙企业法对此的有关规定。如果经过全体合伙人一致同意了的前提下，单位负责人签字，财务付款了，个人认为不承担责任。
2、单位负责人是合伙企业外聘的职业管理人员。这种情况很罕见，对于合伙企业来讲负责人，至少是普通合伙人。如果确实存在，单位负责人没有出借款项的权限，财务付款了有责任。
三、单位是股东为一个自然人的有限责任公司
1、单位负责人是股东。有关责任详见“一、单位是个体工商户或个人独资企业”中描述的第1种情况。
2、单位负责人是上述外聘的职业管理人员/其他人员。有关责任详见“一、单位是个体工商户或个人独资企业”中描述的第2种情况。
股东是企业法人的一人有限责任公司，参考上述“2”。
四、单位是多个股东的有限责任公司或股份有限公司
有限公司或股份有限公司的对外借款，应当依据公司章程规定，由董事会、股东会（有限责任公司）或股东大会（股份有限公司）来决议。如果单位负责人签字了，而且也有前述相关的决议了，财务人员付款，应当没有责任；如果只有单位负责人签字，但没有前述的相关的决议，财务人员应当承担相应责任。
如果这个对外借款是指公司的股东或实际控制人的话，应当经过股东会或股东大会的决议，且该股东或实际控制人控制的股东不能参加表决。
五、单位是分支机构
比如是公司的分公司，分公司的单位负责人没有外借公司款项的权利，如果签字财务人员支付，财务负责人应承担相应责任。
上述是纯理论的描述，但现实中存在很多单位负责人签字出借公款的权限，但财务人员付款的情况。在这种情况下，要看财务人员当时所处的环境。
1、单位负责人与财务人员合谋，这个客观查证后，财务人员无疑承担其相应责任。
2、财务人员受到利诱，其理应受到相应责任。
3、财务人员受到明示、暗示等多种形式的胁迫等，如果财务人员保留相关证据，会减轻甚至从轻财务人员的责任，也有可能不承担责任。
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